克日,,,8188cc威尼斯理学院化学系雷川虎授在国际著名期刊《Angewandte Chemie International Edition》上揭晓题为《Diphenylacetylene-Incorporating Octaphyrin: A Rigid Macrocycle with Readily Separable Conformational Isomers》的研究效果。。博士生韩普忍为第一作者,,,论文的主要作者还包括乔纳森·塞斯乐院士等。。8188cc威尼斯为第一完成单位和唯一通讯单位。。

构象效应在化学、质料科学和生命系统中饰演着至关主要的角色。。例如,,,卵白质与配体结适时爆发的变构效应显著影响信号传导和生化历程;;在质料化学领域,,,构象效应被普遍应用于智能分子开关和动态药物递送系统等。。为了深入明确重大系统中的构象效应机制并拓展其应用领域,,,精准合成具有明确构象结构的新型分子系统为此提供了主要契机。。扩展卟啉因其无邪的构象和富厚的立体化学特征,,,成为研究构象效应的理想平台。。然而,,,古板扩展卟啉的构象异构体通常处于快速的动态平衡状态。。怎样生长具有不可逆异构体转换的扩展卟啉系统,,,实现差别构象异构体的疏散,,,并准确研究其特定性能,,,仍然是一个具有挑战性的难题。。
为相识决上述问题,,,雷川虎教授团队在扩展卟啉大环中引入“刚性”二苯乙炔单位,,,乐成构建出一种差别于古板柔性扩展卟啉的新型八元扩展卟啉衍生物。。这一立异设计显著提升了大环的构象稳固性,,,实现了两种构象异构体(1A和1B)的疏散。。核磁及X-射线单晶衍射研究批注,,,无论在固态照旧溶液中,,,异构体1A和1B均展现出截然差别的构象特征:1A泛起扭曲的“8”字形结构,,,而1B则体现为褶皱的平面构型。。质子化后,,,1A转变为半扭曲的莫比乌斯带(1A·2MSA),,,而1B则履历两个吡咯单位的翻转,,,泛起出开放的菱形结构(1B·2MSA)。。该八元扩展卟啉的构象效应奇异之处在于,,,在高温(>120 oC)条件下,,,异构体1B能够不可逆地转化为1A。。上述构象转化陪同着吸收光谱和溶液颜色的显著转变。;;谡庖惶卣,,,作者进一步开发了热致变色薄膜,,,用作高温蒸汽灭菌的指示剂。。该事情不但富厚了扩展卟啉化学的研究内容,,,也为开发新型功效质料提供了新的思绪。。

上述事情获得国家自然科学基金项目(22171179, 21901155),,,启明星妄想(20QA1403700)和东方学者妄想的资助。。理学院化学系和8188cc威尼斯高性能盘算中心提供了鼎力大举支持。。
论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202413962